K2CrO4 के जलीय विलयन का पीला रंग, HCl की कुछ बूंदों को मिलाने पर लाल-नारंगी में बदल जाता है। लाल-नारंगी संकुल, इसके केंद्रीय तत्वों की ऑक्सीकरण अवस्था और इसके रंग की उत्पत्ति क्रमशः हैं:

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  1. क्रोमियम क्लोराइड, +3, d-d संक्रमण
  2. डाइक्रोमेट आयन, +6 और +6, आवेश स्थानांतरण
  3. परक्लोरेट आयन, +7, आवेश स्थानांतरण
  4. क्रोमिक अम्ल, +6, आवेश स्थानांतरण

Answer (Detailed Solution Below)

Option 2 : डाइक्रोमेट आयन, +6 और +6, आवेश स्थानांतरण
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अवधारणा:

संकुलों में रंग:

  • आम तौर पर, संक्रमण धातु संकुल रंगीन होते हैं और रंग इलेक्ट्रॉन संक्रमण के कारण उत्पन्न होता है।
  • इलेक्ट्रॉनिक संक्रमण और संकुलों के रंग की संभावनाएँ निम्नलिखित हैं:
  • d - d स्पेक्ट्रा या लिगैंड क्षेत्र स्पेक्ट्रा:
    • ये कक्षकों के बीच इलेक्ट्रॉनों के संक्रमण से उत्पन्न होते हैं जिनमें मुख्य धातु d कक्षक लक्षण होते हैं।
  • आवेश स्थानांतरण स्पेक्ट्रा:
    • इस प्रकार के स्पेक्ट्रा या रंग लिगैंड के कक्षक से धातु के आणविक कक्षकों में या इसके विपरीत इलेक्ट्रॉनों के स्थानांतरण से उत्पन्न होते हैं।
    • आवेश स्थानांतरण स्पेक्ट्रा की आवश्यकता रिक्त आणविक कक्षकों की उपलब्धता है।
    • आम तौर पर, जब धातुओं में कोई d इलेक्ट्रॉन उपलब्ध नहीं होते हैं, तो आवेश स्थानांतरण लिगैंड से होता है।
    • आवेश स्थानांतरण संक्रमण संकुलों में तीव्र रंग उत्पन्न करता है।
  • लिगैंड स्पेक्ट्रा:
    • इस प्रकार का स्पेक्ट्रम स्वयं लिगैंड द्वारा प्रकाश के अवशोषण के कारण उत्पन्न होता है। संक्रमण HOMO और LUMO या गैर-बंधन कक्षकों से आबंधन कक्षकों में हो सकते हैं।
    • आम तौर पर, ये स्पेक्ट्रा पराबैंगनी क्षेत्र में होते हैं।
  • प्रतिकायन स्पेक्ट्रा:
    • इस प्रकार का स्पेक्ट्रा आयनिक संकुल प्रजातियों में मौजूद सामान्य प्रतिकायनों द्वारा पराबैंगनी या दृश्यमान श्रेणी में अवशोषण के कारण उत्पन्न होता है।
    • सामान्य आयन Cl-, SO42- NO2-, आदि हैं।

व्याख्या:

  • डाइक्रोमेट आयन में अम्ल मिलाने पर, निम्नलिखित अभिक्रियाएँ होती हैं:

Cr2O42- + 2H+ → Cr2O72- + H2O

  • [Cr2O7]2-, केंद्रीय धातु आयन Cr +6 ऑक्सीकरण अवस्था में है जिसका अर्थ है कि इसमें कोई d इलेक्ट्रॉन नहीं हैं।
  • इसलिए, ऑक्सीजन से इलेक्ट्रॉन क्रोमियम के d कक्षकों में स्थानांतरित हो जाते हैं।
  • लिगैंड में σ σ* π π* और n अनबन्धन इलेक्ट्रॉन होते हैं। यदि लिगैंड कक्षक पूर्ण हैं, तो वे धातु के आंशिक रूप से भरे या रिक्त कक्षकों में इलेक्ट्रॉनों को स्थानांतरित कर सकते हैं जो डाइक्रोमेट आयनों के मामले में होता है। यह लिगैंड से धातु आवेश स्थानांतरण स्पेक्ट्रा या LMCT है।
  • इसके परिणामस्वरूप हरे-नीले प्रकाश का अवशोषण होता है और पूरक नारंगी रंग बच जाता है।
  • इस प्रकार, डाइक्रोमेट नारंगी दिखाई देता है।
  • जब धातु कम ऑक्सीकरण अवस्था में होती है और लिगैंड में LUMO होता है, तो धातु से लिगैंड में आवेश स्थानांतरण होता है और इसे MLCT के रूप में जाना जाता है। दोनों को नीचे दर्शाया गया है:

F1 Pooja.J 17-05-21 Savita D7

इसलिए, लाल-नारंगी संकुल, इसके केंद्रीय तत्वों की ऑक्सीकरण अवस्था और इसके रंग की उत्पत्ति क्रमशः डाइक्रोमेट आयन, +6 और +6, आवेश स्थानांतरण हैं।

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