स्तंभ I में दिए यौगिकों के C-H आबंधों का स्तंभ II में दी हुई आबंध वियोजन ऊर्जाओं (BDE) के मानों के साथ सही मिलान है (उदाहरण: Me-H के लिए BDE 105.0 kcal/mol है)

  स्तंभ I  

स्तंभ II

BDE (kcal/mol)

a. i. 110.9
b. ii. 71.1
c. iii. 132.0
d. iv. 90.6

This question was previously asked in
CSIR-UGC (NET) Chemical Science: Held on (16 Feb 2022)
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  1. a - iii; b - iv; c - i; d - ii
  2. a - i; b - iii; c - ii; d - iv
  3. a - iii; b - i; c - iv; d - ii
  4. a - iv; b - i; c - ii; d - iii

Answer (Detailed Solution Below)

Option 4 : a - iv; b - i; c - ii; d - iii
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Detailed Solution

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अवधारणा:

आबंध वियोजन ऊर्जा -

  • यह दो परमाणुओं के बीच रासायनिक आबंध को तोड़ने के लिए आवश्यक ऊर्जा की मात्रा है।
  • आबंध वियोजन ऊर्जा आबंध की सामर्थ्य का माप है।
  • आबंध वियोजन ऊर्जा जितनी अधिक होगी, आबंध उतना ही मजबूत होगा और इसके विपरीत।

आबंध वियोजन ऊर्जा को प्रभावित करने वाले कारक -

  1. परमाणु आकार - जैसे-जैसे आबंधित परमाणु का परमाणु आकार बढ़ता है, आबंध लंबाई बढ़ती है और इस आबंध को तोड़ने के लिए कम ऊर्जा की आवश्यकता होती है। इसलिए, परमाणु आकार के साथ आबंध वियोजन ऊर्जा घट जाती है।
  2. आबंध बहुलता - जैसे-जैसे आबंध की बहुलता बढ़ती है, आबंध वियोजन ऊर्जा बढ़ती है। वियोजन ऊर्जा के लिए क्रम इस प्रकार है - त्रिआबंध > द्विआबंध > एकल आबंध।
  3. संकरण - संकर कक्षकों की संख्या जितनी अधिक होगी, आबंध वियोजन ऊर्जा उतनी ही कम होगी।
  4. विद्युतऋणात्मकता - बंधित परमाणु के बीच विद्युतऋणात्मकता अंतर जितना अधिक होगा, आबंध सामर्थ्य उतनी ही अधिक होगी, और इसलिए, आबंध वियोजन ऊर्जा का मान उतना ही अधिक होगा।

व्याख्या: -

हम जानते हैं कि संकरण में s-लक्षण जितना अधिक होगा, आबंध सामर्थ्य उतनी ही अधिक होगी क्योंकि s कक्षक में अन्य कक्षकों की तुलना में अधिक वेधन होता है, जिससे संकर कक्षक अधिक अम्लीय हो जाते हैं।

आइए दिए गए सभी यौगिकों में s-लक्षण के प्रतिशत की जाँच करें: -

  • HC ≡ C - H
    • हम जानते हैं कि त्रिआबंधित कार्बन sp संकरित है।
    • इस प्रकार, s-लक्षण 50% है
  • बेंजीन में, हम जानते हैं कि बेंजीन वलय के सभी कार्बन sp2 संकरित हैं।

  • इस प्रकार, s-लक्षण 33.33% है
  • 1,3-साइक्लोपेंटैडाइएन के मामले में, चार कार्बन sp2 संकरित हैं और 1 sp3 संकरित है।

  • इसलिए, sp3 कार्बन का s-लक्षण 25% है।

साइक्लोप्रोपीन के मामले में, पूछा गया कार्बन भी sp3 संकरित है।

  • लेकिन, साइक्लोप्रोपीन में उच्च कोणीय तनाव है। इस कोणीय तनाव को कम करने के लिए वलय के सिग्मा आबंधों से s-लक्षण को कम करके और इसे C-H आबंध में स्थानांतरित करके 3 सदस्यीय वलय में कार्बन अपने आबंध को मोड़ता है, इस प्रकार साइक्लोप्रोपीन के C-H बंध में s-लक्षण सामान्य sp3 संकरण से अधिक है।

  • इस कोणीय तनाव के कारण, यह अपने एक हाइड्रोजन को खो देता है और कार्बोनेशन बन जाता है जो अनुनाद द्वारा स्थिर होता है।

इस प्रकार, s-लक्षण का क्रम इथाइन> बेंजीन > साइक्लोप्रोपीन > साइक्लोपेंटैडाइएन है।

निष्कर्ष:

हम जानते हैं कि आबंध सामर्थ्य s-लक्षण के समानुपाती होती है।

इसलिए, सही मिलान a - iv; b - i; c - ii; d - iii है।

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